Titel: | Ueber den Pyrophor. Von Hrn. Gay-Lussac. |
Fundstelle: | Band 30, Jahrgang 1828, Nr. LIV., S. 197 |
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LIV.
Ueber den Pyrophor. Von Hrn. Gay-Lussac.
Aus den Ann. de Chimie. April 1828. S.
415.
Gay-Lussac, uͤber den Pyrophor.
Die Ursachen, welchen der Pyrophor seine Entzuͤndbarkeit verdankt, scheinen mir noch nicht
hinlaͤnglich bestimmt; ich machte hieruͤber folgende Versuche.
Statt des Zukers oder Mehles, welches man gewoͤhnlich zur Bereitung des
Pyrophors nimmt, bediente ich mich des calcinirten Kienrußes, nachdem ich mich
uͤberzeugte, daß man von demselben ein sehr gutes Resultat
erhaͤlt.
Ein Gemenge aus Alaun, dem calcinirte Pottasche als Basis dient, und aus Kienruß,
wurde in einer Retorte aus Steingut erhizt, deren Schnabel in Queksilber tauchte.
Ich erhielt anfangs beinahe gleiche Volumen kohlensaures und schwefeligsaures Gas;
spaͤter war die Kohlensaͤure rein, und endlich gesellte sich etwas
Kohlenstoffoxyd hinzu, das zulezt vorherrschte. Ich bemerkte Spuren von
Schwefelwasserstoffsaͤure und Schwefel, so wie einen leichten Anflug von
schwefeligsaurem Ammoniak, das vielleicht seine Entstehung nur dem Vorkommen von
etwas Ammoniak in dem Alaun zu verdanken hat. Der ganz erkaltete Ruͤkstand
entzuͤndete sich, wie der beste Pyrophor, und verbreitete einen erstikenden
Geruch von schwefeliger Saͤure; brannte selbst mit einer leichten blauen
Flamme.
Die Entwikelung schwefeliger Saͤure beweiset deutlich, daß waͤhrend der
Bereitung des Pyrophors sich ein Polysulfuͤr (Poly-sulfure), d.h. eine Schwefelverbindung von mehreren Atomen
Schwefel bildet; denn eine einfache Verbindung von Schwefel mit Kali (Monosulfure de Potassium) wuͤrde, wenn sie
brennt, sich in eine neutrale schwefelsaure Verbindung verwandeln, ohne schwefelige
Saͤure zu entwikeln.
Der Schwefel im Ueberschusse kommt ohne Zweifel von der Schwefelsaure der
schwefelsauren Thonerde her, und nur von den lezten Theilen derselben. Die ersteren
zersezen sich wirklich durch den Kohlenstoff vor dem schwefelsauren Kali, und das
Verhaͤltniß, gleiches Volumen der Kohlensaͤure zum schwefligsauren Gas
beweist, daß all ihr Schwefel in dem Gase enthalten ist, das sich entwikelt.
Es ist ebenso unbestreitbar erwiesen, daß kein freies Kalium in dem Pyrophor
enthalten seyn kann. Um sich hiervon zu uͤberzeugen, darf man nur den
Pyrophor mit Wasser in Beruͤhrung bringen. Man wird keine Entwikelung von
Wasserstoff wahrnehmen. Da aber dieses Product, so wie es gewoͤhnlich
bereitet wird, mehrere verschiedene Stoffe enthaͤlt, wird es nothwendig zu
untersuchen, welcher von denselben am kraͤftigsten zur Entzuͤndung
beitragt.
Die Kohle ist zur Entzuͤndung des Pyrophors nicht durchaus
unerlaͤßlich. Ich machte eine Mischung von ungefaͤhr 75 Gr. Alaun, und
3,33 Kienruß, oder von 1 Atome des ersteren und von 3,5 des zweiten, und nachdem ich
dieselbe in einer Kirschrothhize, die in's Weiße zog, gluͤhte, erhielt ich eine rothbraune
Masse, in welcher man keine Spur von Kohle mehr unterscheiden konnte, und die sich
sehr gut in der Luft entzuͤndete, und einen weißlich grauen Ruͤkstand
ließ.
Auch die Thonerde gehoͤrt nicht wesentlich zur Entzuͤndung des
Pyrophors; denn als ich eine Mischung aus 1 Atome schwefelsaurem Kali und 3 Atomen
schwefelsaurer Bittererde machte, durch welche ich die Thonerde in dem Alaune
ersezte, und diese Mischung, wie die vorhergehende, erhizte, erhielt ich einen sehr
guten Pyrophor.
Schwefelkalium aus einem Atome oder aus mehreren Atomen Schwefel, oder selbst eine
Schwefelverbindung mit Sauerstoff (oxisulfure)
entzuͤndet sich an der Luft nicht, so lang es in Masse ist; die Gegenwart der
Bitter- oder Thonerde schien mir keinen anderen Einfluß zu haben, als die
Zertheilung des Schwefelkaliums, und ich glaubte daher diese beiden Basen durch
Kohle hinlaͤnglich ersezen zu koͤnnen. Ich machte daher eine Mischung
aus
27,3 schwefelsaurem Kali,
1 Atom
7,5 Kienruß
4 Atome;
ich erhielt aber nur eine sich kluͤmpernde
Schwefelverbindung, die sich bei Beruͤhrung der Luft nicht
entzuͤndete.
Ich verdoppelte hierauf das Verhaͤltniß der Kohle, und dann war der
Ruͤkstand nach dem Gluͤhen vollkommen pulverartig und
entzuͤndete sich auf eine erstaunenswerthe Weise. Als ich ihn aus der
Retorte, wo er calcinirt wurde, in die Flasche schuͤttete, entzuͤndete
er sich augenbliklich, und nicht ohne Gefahr fuͤr mich. Das kleinste
Staͤubchen, das man in die Luft fallen laͤßt, entzuͤndet sich
augenbliklich und brennt mit dem lebhaftesten Glanze. Woher kommt dieß?
Bei dem Verbrennen gibt dieses Product keine schwefelige Saͤure, wie der
Pyrophor; und dieß muß geschehen, weil das Kalium allen Schwefel behaͤlt, um
sich in neutrale schwefelsaure Verbindung umzuwandeln. Indessen ist das Kalium in
demselben nicht im Zustande eines Monosulfuͤres; denn die Aufloͤsung
der pyrophorischen Masse in Wasser gibt mit Sauren geschwefelten Wasserstoff und
einen Niederschlag von Schwefel. Es hat sich also ein Polysulfuͤr gebildet,
und folglich ist ein Theil des Kaliums nicht mit Schwefel verbunden. Allein dieses
Kalium ist auch nicht frei; denn die pyrophorische Masse gibt mit Wasser allein kein
Hydrogen; es muß also mit Sauerstoff verbunden seyn. Diese Masse braucht ferner
nicht, wie der gemeine Pyrophor, feuchte Luft zu ihrer Entzuͤndung. In ganz
trokener Luft ausgeschuͤttet faͤngt sie augenbliklich Feuer. Endlich
scheint mir auch die Kohle nicht mit Schwefel oder mit Kalium in Verbindung getreten
zu seyn. Die Aufloͤsung der pyrophorischen Masse in Wasser ist nicht
verschieden von jener eines ohne Kohle bereiteten Sulfuͤres, und der Kienruß sammelt sich sehr
schnell auf dem Boden des Gefaͤßes, ohne so fein zu seyn, wie er nach
vorausgegangener Verbindung seyn muͤßte.
Schwefelsaures Natron, mit Kienruß erhizt, in aͤquivalentem
Verhaͤltnisse fuͤr schwefelsaures Kali, gab mir eine pyrophorische
Masse von beinahe gleicher Entzuͤndlichkeit mir der vorigen. Schwefelsaurer
Baryt, auf aͤhnliche Weise behandelt, brachte aber nichts Aehnliches
hervor.
Dieser neue Pyrophor scheint mir, verglichen mit dem gewoͤhnlichen, seine
groͤßere Entzuͤndbarkeit mehreren Ursachen zu verdanken; seiner
groͤßeren Zertheilung, der Abwesenheit einer umhaͤngen Erde, und gewiß
auch einer geringeren Menge Schwefels.
Die Entzuͤndung des gemeinen Pyrophors, so wie desjenigen aus schwefelsaurem
Kali und Kienruß haͤngt vorzuͤglich von der großen Verbrennlichkeit
des Schwefelkaliums ab, und von dessen Wirkung auf das Wasser und auf die Luft. Die
Thonerde, die Bittererde oder die Kohle scheinen keine andere Wirkung zu haben, als
daß sie die verbrennliche Masse zertheilen; die Kohle aber, die selbst brennbar ist,
verhalt sich bei diesem Phaͤnomene nicht bloß leidend, wie die anderen beiden
Stoffe; wenn die Entzuͤndung einmahl entstanden ist, unterhalt sie
dieselbe.
Ich will am Schlusse nur noch bemerken, daß ich nicht wahrnahm, daß eine, sehr hohe
Temperatur die Entzuͤndbarkeit meiner Pyrophore veraͤnderte. Ich gab
die Hize, die man in einem Ofen von 17 Centimeter Durchmesser gewoͤhnlich
erhalten kann, auf welchen ich zuweilen eine blecherne Roͤhre von 35
Centimeter aufsezte; ich sorgte aber dafuͤr, daß alle Luft aus der Retorte,
in welcher das Ausgluͤhen geschah, ausgeschlossen blieb, waͤhrend der
Pyrophor erkaltete.