LXXXI. Ueber das Vorkommen von Kali-Salzen in Salz-Quellen und im Steinsalze. Von E. W. Brayley, Jun. A. L. S. Aus dem Philosoph. Magazine and Annals of Philos. Junius 1829. S. 411. Brayley, uͤber das Vorkommen von Kali-Salzen in Salz-Quellen und im Steinsalze. Als Dr. Marcet seine chemische Untersuchung des Seewassers aus verschiedenen Meeren des Erdballes begannDie Resultate siehe in Philosophcal Transactions 1829.A. d. O., machte Dr. Wollaston ihn auf die Wahrscheinlichkeit aufmerksam, daß das Seewasser Kali „in Folge der verwitterten Land-Pflanzen, deren Reste die Fluͤsse in den Ocean fuͤhren,“ enthalten koͤnnte. Dr. Wollaston bestaͤtigte seine Vermuthung selbst noch, und fand es wahrscheinlich, daß das Kali im Seewasser im Zustande einer schwefelsauren Verbindung vorkommt. Die lezte Abhandlung des obigen Chemikers in den Phil. Trans. fuͤr das Jahr 1822 (Philos. Mag. LX. Bd.) enthaͤlt Untersuchungen uͤber die weniger bekannten Bestandtheile des Seewassers, und zeigt das Vorkommen einer dreifachen Verbindung von Kali und Bittererde mit Schwefelsaͤure in demselben nebst noch einem Antheile Potasche in wahrscheinlicher Verbindung nur Salzsaͤure. Ich weiß nicht, ob bisher irgend ein Chemiker in Folge dieser Resultate irgend ein Steinsalz oder eine Kochsalz-Quelle auf Kali gepruͤft hat. Dr. Henry's Analyse des Steinsalzes in Cheshire und der Sohle daselbst, so wie Hrn. L. Horner's Analyse der Sohle der Quellen zu Droitwich in Worcestershire gibt hieruͤber keinen Aufschluß. In der lezten Nummer des Phil. Mag. hat Hr. Bigsby, in seiner Skizze einer Geologie des Ontario-See's, die Resultate einer Analyse des trokenen Salzes „(dry salt)“ aus der Salz-Quelle zu Salina (einem Staͤdtchen zwischen Liverpool (N. A.) und Onondago, in der Naͤhe des Oueida-See's) gegeben, welche Dr. Mac-Neven zu New-York mit demselben vorgenommen hat, und aus welcher erhellt, daß nicht weniger als 2,525 p. C. schwefelsaures Kali in diesem Salze vorkommen. Hr. Bigsby hat diese Angaben aus Prof. A. Eaton's Geological Survey of the District adsoining the Erie Canal 1824 entlehnt; sie scheinen aber bisher der Aufmerksamkeit der Chemiker entgangen zu seyn. Weder Dr. Henry, noch Hr. Horner hatten Gelegenheit direkte Versuche auf Kali im Kohlsalze oder in Salz-Sohlen anzustellen. Dr. Henry hat indessen mehrere Versuche eingeleitet, um auf die Gegenwart alkalischer schwefelsaurer Verbindungen zu gelangen, und dieselben nach dem Vorkommen verschiedener anderer Salze abgeaͤndert. Wenn Dr. Henry, als er seine Analysen auf diese Weise anstellte, die Natur seiner Reagentien und ihre stoͤchiometrischen Verhaͤltnisse so genau gekannt haͤtte, wie er sie, mit allen anderen Chemikern, gegenwaͤrtig kennt, so haͤtte ihm die Entdekung der Gegenwart des schwefelsauren Kalis in den verschiedenen Arten von Kochsalz, die er untersuchte, nicht entgehen koͤnnen, wenn anders etwas von dieser in denselben vorhanden war. Da aber seine Schaͤzung der Bestandtheile der schwefelsauren Schwererde und des sauerkleesauren Kalkes, aus welcher er seine Berechnungen ableitete, beide etwas unrichtig sind; so laͤßt sich nicht mit Sicherheit behaupten, daß er, nach den allgemeinen Angaben in seiner Abhandlung, einen Ueberschuß von Schwefelsaͤure durch sein Verfahren und nach seiner Berechnung habe finden koͤnnen oder muͤssen. Es ist vielmehr hoͤchst wahrscheinlich, daß, wo er mit geringen Quantitaͤten arbeitete, er nie auf die Entdekung eines Ueberschusses derselben gekommen seyn wuͤrde. So konnte z.B. das Lymington-Salz, wenn man die Resultate, die Dr. Henry in der Analyse desselben erhielt, nachrechnet, 1,216 Theile schwefelsaures Kali in 1000 Theilen enthalten haben, ohne daß er es bemerken konnteDr. Henry erhielt aus 1000 Gran Lymington-Salz „31 Gran calcinirte schwefelsaure Verbindungen, bestehend aus 19 Gran trokener (wasserfreier, anhydrous) schwefelsaurer Bittererde und aus 12 Gran trokenem (wasserfreien) schwefelsauren Kalk. „Nun sollten,“ sagt er, „aus der schwefelsauren Bittererde 38 Gran schwefelsaure Schwererde entstehen, und aus dem schwefelsauren Kalke 21 Gr., zusammen 59. Ich erhielt aber 59,8. Es ist folglich nur ein wirklicher Ueberschuß von 0,8 uͤber dem berechneten; ein Unterschied, der zu unbedeutend ist, um auf das Daseyn irgend einer schwefelsauren alkalischen Verbindung schließen zu lassen, und der wahrscheinlich durch unvermeidliche Fehler bei der Arbeit entstanden ist.“ Philos. Trans. 1810. p. 15. oder Philos. Mag. XXXVI. Bd. p. 167.Wir wollen nun diese Resultate noch ein Mal einer Rechnung unterziehen. 60 : 118 : : 19 : 37,366; und 68 : 118 : : 12 : 20,823. Die Summe dieser corrigirten Resultate ist demnach 58,189 Gran, welche, von 59,8 abgezogen, einen Ueberschuß von 1,631 an schwefelsaurer Schwererde uͤber der wirklich erhaltenen gibt. Nun verhaͤlt sich 118 : 88 : : 1,631 : 1,216, oder der Menge des schwefelsauren Kalis, die in dem Kochsalze von Lymington der Entdekung entgangen seyn konnte.A. d. O., und da schwefelsaures Kali im See-Salze eine derjenigen salzigen Verbindungen ist, die vorzugsweise in der Mutterlauge zuruͤkbleiben; so koͤnnen wir nicht anders vermuthen, als daß das Lymington-Salz nur eine sehr geringe Menge davon enthaͤlt, die von dem Seewasser herruͤhrt, aus welchem dieses Salz bereitet wird. Dieß gilt von allen Analysen des Dr. Henry, nicht bloß vom Steinsalze und von den verschiedenen Salz-Arten, die man aus der Cheshire-Sohle bereitet, sondern auch von den verschiedenen Arten von See-Salz, und von den Bitterlaugen (Bitterns) sowohl aus der Sohle als aus dem Seewasser, und von den unreinen Arten, die aus beiden Fluͤssigkeiten waͤhrend der Krystallisation des Kochsalzes abgeschieden werden. Wenn die verschiedenen Arten von Salz, die er untersuchte, salzsaures Kali enthielten, so mußten sie unter dem Antheile begriffen seyn, den Dr. Henry „reines salzsaures Kali“ nennt. Hr. Horner fand aber in seiner Analyse der Sohle von Droitwich (in den Trans. of Geol. Soc. I. Series. Vol. II.) Chlornatrium, schwefelsauren Kalk, und Chlor-Magnesium, und uͤberdieß noch einen Ueberschuß von Schwefelsaͤure, welchen er, nachdem er sich vorlaͤufig uͤberzeugte, daß weder freie Saͤure noch schwefelsaure Bittererde zugegen war, als Beweis des Daseyns von schwefelsaurem Natron in der Sohle betrachtete, ohne daß er jedoch versucht haͤtte auszumitteln, ob nicht ein anderes Alkali gegenwaͤrtig seyn koͤnnte. Wenn wir die numerischen Resultate, die er erhielt, noch ein Mal uͤberrechnen, und zwar nach unseren gegenwaͤrtigen Kenntnissen der Verhaͤltnisse der verschiedenen Bestandtheile der hier vorkommenden Salze, wobei wir Dr. Thomson's Aequivalent-Tafeln zum Grunde legen wollen, so wie Hr. R. Philipps dieselben in den Annals of Philosophy, N. S. X. Bd. S. 293. mitgetheilt hat; so zeigt sich dieser Ueberschuß an Schwefelsaͤure in einem Betrage von 3,909 Gran in der ganzen Salz-Menge, die Hr. Horner durch Abdampfen der Sohle bis zur Trokenheit erhielt, und untersuchte. Nun ist es durchaus eben so wahrscheinlich, daß dieser Ueberschuß von schwefelsaurem Kali herruͤhrt, als daß er durch schwefelsaures Natron entstand; vielleicht ist selbst die erstere Wahrscheinlichkeit noch groͤßer. Dieß erhellt aus Folgendem. Wenn man Hrn. Horner's Resultate noch ein Mal uͤberrechnet, so ergibt sich, daß die 431,860 Gran der ganzen analysirten Salzmasse enthalten: Chlor 251,235 Schwefel-Saͤure     7,457 Kalk     2,484 Magnesium     0,080 die Menge Natron nach gewoͤhnlicher Induction angenommen. Das Magnesium befindet sich offenbar in dem Salze im Zustande eines Chlorides. 0,080 Magnesium verbinden sich mit 0,240 Chlor, und geben 0,320 Magnesium-Chlorid. Dieß laͤßt demnach 250,995 Chlor, welche sich mit 167,305 Natrium verbinden, und 418,300 Chlornatrium gebenEs waͤre gegen die Wahrheit der Chemie als Wissenschaft gehandelt, wenn man, bei wiederholter Berechnung der Resultate der Analyse des Hrn. Horner, nicht die Ausdruͤke Chlor, Magnesium, Natrium und ihre Zahlenwerthe fuͤr Salzsaͤure, Bittererde und Natron substituirt haͤtte. Hierdurch soll aber keine bestimmte Meinung uͤber den wirklichen Zustand der Verbindung, in welcher die Elemente der salzsauren Salze sich in der Sohle befinden, ausgedruͤkt werden. Der wahre Stand der Frage uͤber diesen Gegenstand scheint im Allgemeinen dieser: einige Chloride werden durch Aufloͤsung in Wasser in chlorwasserstoffsaure Salze verwandelt, waͤhrend andere auch in der Aufloͤsung die Chlorid-Form behalten.A. d. O.. Ferner verlangen 2,484 Kalk zu ihrer Verwandlung in schwefelsauren Kalk 3,548 Schwefelsaͤure, was 6,032 schwefelsauren Kalk gibt. Wenn wir daher den Ueberschuß an Schwefelsaͤure vernachlaͤssigen, so finden wir als Bestandtheile der ganzen Salz-Masse Chlornatrium 418,300 Magnesium-Chlorid     0,320 schwefelsauren Kalk     6,032 ––––––– 424,652 Abgang     7,208 ––––––– 431,860. Bei diesem Abgange sind die 3,909 Schwefelsaͤure nun noch nicht untergebracht. Wenn wir annehmen, daß sie mit Kali verbunden sind, so haben wir 8,599 Kali, was nur einen Ueberschuß von 1,391 uͤber die ganze Menge des analysirten Salzes gibt. Nehmen wir aber an, daß sie mit Natron verbunden waͤre, so haͤtten wir 7,081 schwefelsaures Natron, was nur 0,127 Abgang von der ganzen Salzmenge gibt. Hr. Horner fuͤhrt die HHrn. Nicholas, Hassenfratz und Montigny an, welche schwefelsaures Natron als Bestandtheil aller auslaͤndischen Salz-Sohlen angeben, die sie zu untersuchen Gelegenheit hatten. Sie hatten aber keinen Grund das Daseyn von Kali zu vermuthen. Wenn wir uns an den Zustand erinnern, in welchem die Chemie sich befand, als diese Maͤnner analysirten, so wird es uns klar, daß die Methode, nach welcher sie zu Werk gingen, sehr mangelhaft war; und es ist eben so wahrscheinlich, daß Nicholas und Hassenfratz dem schwefelsauren Natron die Saͤure zuschrieben, die dem schwefelsauren Kali angehoͤrt, als daß das erstere dieser Salze wirklich in der Sohle vorhanden war, die sie analysirten. Montigny, dessen Analyse vom J. 1762 her ist, erhielt sein schwefelsaures Natron ohne Zweifel durch wechselseitige Einwirkung der Bestandtheile der Sohle waͤhrend der VerdampfungWir koͤnnen Hrn. Brayley versichern, daß in den oberoͤsterreichischen, steyermaͤrkischen, salzburgischen, tyrolischen und bayerschen Sohlen, so wie in jenen in Galizien, Glauber-Salz in bedeutender, selbst fuͤr die Leitung in Roͤhren nachtheiliger, Menge vor aller Verdampfung vorkommt. Siehe Schuttes Briefe uͤber das oͤsterreich. Salzkammergut. 8. Tuͤbingen b. Cotta. 2 Theile.A. d. Ue.. Wenn die Sohle zu Droitwich salzsaures Kali enthaͤlt, so muß sie unter demjenigen Bestandtheile vorkommen, den Hr. Horner fuͤr salzsaures Natron erklaͤrt. Im Phil. Mag. Bd. LXIV. S. 74. finden sich die Resultate der Analysen, welche Hr. G. Chilton mit den vorzuͤglichsten Salz-Quellen im Staate von New-York vorgenommen hat, nebst der Angabe des bei Benuͤzung derselben angewendeten Verfahrens. Er erwaͤhnt weder des Kali noch irgend einer alkalischen schwefelsauren Verbindung. Wenn leztere in diesen Sohlen vorgekommen waͤre, so muͤßte sie sich durch sein Verfahren entdekt haben, wenn anders seine Aequivalente genau waren, was man, nach dem Jahre, in welchem die Analyse angestellt wurde (1824) vermuthen darf. Salzsaures Kali will er nicht gefunden habenEs ist ein merkwuͤrdiger Umstand, daß, wenn Hrn. Chiltons Analyse genau und richtig ist, die Quellen, die er untersuchte, in demselben Bezirke liegen, wie jene zu Salina, und genau unter denselben geometrischen Verhaͤltnissen entstehen.A. d. O.. In Dr. Beck's Analyse des ganzen Salzes aus der Salina-Sohle, welche in Hrn. S. Smith's Notiz uͤber die Salz-Quellen an diesem Orte in Silliman's Journal, Bd. X. S. 11. angefuͤhrt wird, ist weder von Kali, noch von irgend einer alkalischen schwefelsauren Verbindung die Rede. Die Art der Analyse ist nicht angegeben. In wie fern Klaproth's Analysen uͤber Salz-Quellen Licht uͤber diesen Gegenstand verbreiten koͤnnen, ist mir nicht bekannt. Um obige Darstellung des gegenwaͤrtigen Zustandes unserer Kenntnisse uͤber diesen wichtigen Gegenstand chemischer Untersuchung zu vollenden (sie wurde bloß in der Absicht entworfen, die Nothwendigkeit neuer Untersuchungen desselben zu beweisen), will ich noch folgende Notizen beifuͤgen. Dr. Wollaston entdekte Spuren von Kali in dem beinahe gesaͤttigten Wasser des Sees Ourmia oder Schaͤhih in Persien, welches in mancher Hinsicht jenem des todten Meeres sehr aͤhnlich ist. Philos. Trans. 1819. S. 194. Im Phil. Mag. and Annals N. S. II. Bd. S. 232. finden sich die Resultate der Analyse, welche Hr. C. G. Gmelin mit dem Wasser des tobten Meeres anstellte, nach welcher in demselben 1,6738 Chlorkalium vorkommen: des schwefelsauren Kalis wird nicht erwaͤhnt. Eine Reihe von Versuchen in der Absicht angestellt, um zu sehen, ob alle salzigen Bestandtheile des Seewassers in demselben Verhaͤltnisse auch in dem Steinsalze zu finden sind und in den Salz-Quellen wuͤrde in geologischer Hinsicht von dem groͤßten Interesse seyn, indem noch immer, obschon so viele auffallende Umstaͤnde an den Steinsalz-Lagern uns auf ihren Ursprung aus dem Meere schließen lassen, sich Schwierigkeiten finden, die auch die schoͤnsten Theorien uͤber dieselben schwankend machen. Eine sorgfaͤltige, in das kleinste Detail niedersteigende, Begleichung der Bestandtheile des Steinsalzes etc. mit jenen des Seewassers wuͤrde wahrscheinlich diese Schwierigkeiten beseitigen. Die Menge schwefelsauren Kalis, welche Dr. Wollaston im Seewasser gefunden hat, ist Annaͤherungs-Weise, 2163 p. C. der ganzen in demselben enthaltenen SalzmasseDr. Wollaston fand, daß Seewasser von 1026,22 specifischer Schwere ungefaͤhr 1/1200 schwefelsaures Kali enthaͤlt. (Philos. Trans. 1819. p. 201.) Nach Dr. Marcet's Versuchen muß Seewasser von dieser Dichtigkeit 15,29 Gran salzige Stoffe in 500 Gran enthalten.Nun sind 500/1200 beinahe = 0,417, d.h., der Menge schwefelsauren Kalis, welche in 560 Gran Seewasser enthalten ist, oder in den 19,28 Gran salziger Stoffe, welche dieselbe in Aufloͤsung halten. Es ist demnach 19,28 : 0,417 : : 100 : 2,163. A. d. O. Es fiel dem Uebersezer auf, daß Hr. Brayley, und die englischen und amerikanischen Chemiker alle, noch nicht zu wissen scheinen, daß Jod in der Mutterlauge der aus Steinsalz-Aufloͤsung bereiteten Sohle vorkommt. In der Saline zu Hall in Tyrol hat Hr. Prof. Fuchs sie vor mehreren Jahren gefunden. In den Salinen in Galizien kommt es hoͤchst wahrscheinlich auch vor, nach einigen Notizen, die Prof. Schultes uͤber dieselben zu einer Zeit gegeben hat, wo man das Jod noch gar nicht kannte. (Vergl. Gehlen's Journal). Dieses Vorkommen des Jod in der Mutterlauge der aus Steinsalz bereiteten Sohle waͤre ein Beweis mehr fuͤr den oceanischen Ursprung der Steinsalz-Lager. Es waͤre der Muͤhe werth, die Mutterlauge des Seesalzes auf Jod zu pruͤfen; wir wissen noch nicht, daß dieß geschehen waͤre, und finden hierin einen neuen Beweis fuͤr die Richtigkeit des Grundsazes: „daß ein Koͤrper, den man analysiren will, auf alle einfache Grundstoffe gepruͤft werden muß.“ A. d. Ue.. Nun weicht diese Menge nur um 0,362 weniger von derjenigen ab, welche Dr. Mac. Neven in dem ganzen Salze von Salina gefunden hat, und ist nur um 0,172 mehr im Vergleiche zu jener, die man in der abgedampften Sohle von Droitwich fand, wenn man annimmt, daß die Schwefelsaͤure, welche Hr. Horner gesunden hat, mit Kali in Verbindung stand. Dieses nahe Zusammentreffen koͤnnte vielleicht als Bestaͤtigung der Richtigkeit dieser Annahme betrachtet werden. Es ist wahrscheinlich, daß das Kali in dem Seewasser nicht ausschließlich aus jener Ursache entsteht, welche Dr. Wollaston angab, indem dieses Alkali ein Bestandtheil der aͤltesten Felsen der Erde ist. Wenn wir aber auch die Gegenwart dieses Alkali im Seewasser lieber gaͤnzlich den verwitterten Pflanzen zuschreiben sollten, so bleibt es doch durch obige Ansicht leichter erklaͤrbar, wie Kali in den uranfaͤnglichen Ocean gelangen konnte, aus welchem nun auf was immer fuͤr eine Weise und durch was immer fuͤr eine Revolution die Steinsalz-Lager abgesezt worden seyn mußten. Denn wir wissen, daß Land- und Suͤßwasser-Pflanzen verschiedener Classen in großer Menge weit fruͤher vorhanden waren, als das rothe Sandstein-Lager sich bildete, in welchem die Salz-Steinlager vorkommenMit Erlaubniß des Hrn. Verfassers kommen die Steinsalz-Lager in der Alpenkette des europaͤischen Festlandes nicht im Rothen Sandsteine, sondern im Uebergangs-Kalksteine (Transition Limestone) vor, immer in Nachbarschaft von Dolomit.A. d. Ue.. Wenn man die chemische Geschichte dieses Gegenstandes untersucht, so scheint es, am Ende, daß eine Reihe neuerdings wiederholter und genauer Untersuchungen uͤber die Bestandtheile des Seewassers und des Stein-Salzes und der Sohlen aller Laͤnder jezt dringendes Beduͤrfniß der Wissenschaft geworden ist. Untergeordnet diesen Untersuchungen bleibt noch die genauere Entwikelung folgender wichtigen Punkte; naͤmlich: Bestimmung der Graͤnzen, innerhalb welcher sich die verschiedenen hier erwaͤhnten Salze mit einander vertragen (Compatibility); ihre wechselseitigen Einwirkungen auf einander in ihren Aufloͤsungen waͤhrend der Verdampfung derselben; des Zustandes endlich der Verbindung, in welchem die Elemente der aus dem Seewasser erhaltenen Salze in dieser Fluͤssigkeit wirklich enthalten sind. Die lezten Arbeite!, des Drs. Murray (Trans. Roy. Soc. Edinb. vol. VIII.) und Drs. Marcet muͤssen, vorzuͤglich in Hinsicht auf den zweiten Punkt, neuerdings untersucht, und gegen einander ausgeglichen werden. 5. Mai 1829.